Nous avons vu comment la corrélation électronique d'un système étendu peut être calculée à l'aide d'orbitales moléculaires localisées. Dans ces systèmes périodiques, sans défauts, les orbitales localisées ont permis de réduire l'information étendue sur tout un crystal à une zone représentative centrée sur une maille élémentaire. Depuis longtemps, des approches ont été conçues pour utiliser l'information obtenue sur le solide périodique comme entourage effectif, pour étudier des défauts locaux (adsorption, lacunes, substitutions etc.).[#!Zoila!#,#!Pisani!#] Les interactions quantiques, à savoir le terme d'échange, sont plutôt à courte portée, alors que les interactions classiques telles que l'interaction électrostatique sont à longue portée. Cependant pour utiliser des moments multipôlaires dans des développements classiques, il faut connaître correctement la répartition des charges du système quantique. La stratégie suivie dans ce chapitre est d'obtenir les quantités nécessaires à l'approche classique à partir des calculs quantiques sur les systèmes parfaits, et de modéliser un défaut local par un ensemble formé d'un sous-système quantique et d'un environnement classique.
Je présenterai d'abord le calcul des constantes de couplage magnétique dans
le cristal CuF
, et j'aborderai brièvement la relaxation de surfaces
polaires. Je développerai ensuite une approche originale, l'extraction des
multipôles d'une surface ionique.