Approximation adiabatique

Dans l'approximation adiabatique on suppose que

$$\sum_{n^\prime\neq n} C_{nn^\prime} ({\bf R, P}) \Phi_{n^\prime}({\bf R}) = 0$$ (3.126)

On a donc à résoudre l'équation de Schrödinger électronique pour différentes configurations nucléaires, puis l'équation nucléaire :

$$\lbrace \hat T_N + U_n ({\bf R})\rbrace \vert\Phi\rangle = E\vert\Phi\rangle$$ (3.127)

La fonction d'onde totale s'écrit sous la forme d'un produit :

$$\vert\Psi\rangle = \vert\Phi\rangle\vert\psi\rangle$$ (3.128)

$\vert \Phi\rangle$ peut maintenant être identifiée à la fonction d'onde nucléaire et $\vert\psi\rangle$ à la fonction d'onde électronique. Cette approximation est excellente si :

$${m\over M}\times {\mbox{\rm séparation des niveaux de vibrati... ...box{\rm séparation des niveaux électroniques}} \approx 10^{-7}$$ (3.129)