Méthodes d'IC habillées

L'idée de base dans ce chapitre est le fait que tout problème à valeur propre peut être écrit comme un système d'équations linéaires, et vice versa. Kutzelnigg démontrait cela pour le LCCSD dans W.Kutzelnigg, Chem.Phys.Lett., 35 (1975) 283, et l'équivalence ``full CEPA'' and ``self-consistent size-consistent CI'' a été développée dans J.-P.Daudey, J.-.L.Heully, J.-P.Malrieu, J.Chem.Phys., 99 (1993) 1240.

Le problème à valeur propre de l'IC

$$\pmatrix{ 0 & H_{0I} & H_{0J} \cr H_{0I} & H_{II} & H_{IJ} ... ...1 \cr c_I \cr c_J} = E_{corr} \pmatrix{1 \cr c_I \cr c_J}$$

devient

$$\begin{eqnarray*} H_{0I} c_I + H_{0J} c_J & = & E_{corr} \cr H_{0I} + (H_{I... ...corr}}_{+\Delta_I}) c_I + \sum_{I\neq J}H_{IJ} c_J & = & 0 \end{eqnarray*}$$

ce qui est un système d'équations linéaires avec un habillage diagonal $\Delta_I$ pour chaque déterminant $\Psi_I$. Nous partons du CEPA-0 qui est la sommation infinie de toutes les doubles excitations dans la série de perturbations, avec $\Delta_I=0$ pour tous les déterminants..

$$% latex2html id marker 639\begin{minipage}{15 true cm} \be... ...\rm kl}^{\rm cd} $ \cr \end{tabular}\end{table}\end{minipage}$$

Moyenner les effets de l'habillage sur tous les déterminants donne l'ACPF (Gdanitz, Ahlrichs) et l'AQCC de Szalay and Bartlett.

$$% latex2html id marker 641\begin{minipage}{15 true cm} \be... ...\rm e}-1)}}\right)$ \cr \end{tabular}\end{table}\end{minipage}$$