Désintégration non-adiabatique étudiée avec la théorie de la fonctionnelle de la densité dépendante du temps

Enrico Tapavicza, Electronic Structure Group, University of California, Irvine, U.S.A.

Jeudi 19 avril à 11h, bibliothèque LCT, tour 12-13, 4e étage

Deux méthodes seront présentées pour décrire la désintégration des états électroniques excités, basées sur la théorie de la fonctionnelle de la densité dépendante du temps (TDDFT). La première méthode est une méthode de la dynamique moléculaire ab initio non-adiabatique [1, 2] par l'algorithme de surface hopping [3]. Avec ce méthode nous avons étudié la photochimie de la synthèse de la vitamine D [2]. La deuxième méthode est basée sur la théorie de perturbation dépendant du temps [4, 5, 6], utilisant les spectres vibrationnelles moléculaires. Cette méthode permet de prédire des taux de la désintégration non-adiabatique et le rendement quantique de la fluorescence des hydrocarbures aromatiques polycycliques.
Dans le séminaire je discuterai le problème de la description des états dégénérés par la TDDFT et je proposerai une possibilités pour rendre la méthode plus précise au regard des intersections coniques [7,8]

Références
[1] E. Tapavicza, I. Tavernelli, and U. Röthlisberger. Trajectory surface hopping within linear response time-dependent density-functional theory. Phys. Rev. Lett., 98:023001, 2007.
[2] Enrico Tapavicza, Alexander M. Meyer, and Filipp Furche. Unravelling the details of vitamin d pho- tosynthesis by non-adiabatic molecular dynamics simulations. Phys. Chem. Chem. Phys., 13:20986, 2011.
[3] J. C. Tully. Molecular dynamics with electronic transitions. J. Chem. Phys., 93:1061, 1990.
[4] S. H. Lin. Rate of interconversion of electronic and vibrational energy. J. Chem. Phys., 44:3759, 1966.
[5] M. Bixon and J. Jortner. Theory of non-radiative transitions in molecules. J. Chem. Phys., 48:715, 1968.
[6] E. Tapavicza, R. Send, A. Köhn, and F. Furche. Radiationless decay in polyatomic molecules. to be submitted, 2012.
[7] B. G. Levine, C. Ko, J. Quenneville, and T. J. Martinez. Conical intersections and double excitations in density functional theory. Mol. Phys., 104:1039, 2006.
[8] E. Tapavicza, I. Tavernelli, U. Röthlisberger, C. Filippi, and M. E. Casida. Mixed time-dependent density-functional theory/classical trajectory surface hopping study of oxirane photochemistry. J. Chem. Phys., 129:124108, 2008.