Etude théorique des complexes bimétalliques quadruplement liés Mo2Cl4(PH3)4 et Mo2Cl4(PH2-(CH2)n-PH2)2 (n =1, 2).

Yves Jean, Laboratoire de Chimie-Physique, Université de Paris-Sud, Orsay
Email: Yves.Jean@cth.u-psud.fr


Lundi, 22 mai 2000, 14h30

La structure des complexes bimétalliques Mo2Cl4(PH3)4 et Mo2Cl4(PH2-(CH2)n-PH2)2 (n =1, 2), avec deux ligands diphosphines chélatants (isomère $\alpha$) ou pontants (isomère $\beta$), a été étudiée par des calculs DFT avec la fonctionnelle B3LYP. La géométrie de chaque complexe a été optimisée pour les états singulet ($\delta^2$) et triplet (3 $\delta\delta^{*}$) et la courbe de rotation autour de la liaison quadruple calculée pour les complexes Mo2Cl4(PH3)4 et Mo2Cl4(PH2-(CH2)2-PH2)2 (ligands diphosphinoéthane). Les résultats géométriques et énergétiques sont discutés en termes d'effets électroniques et/ou stériques et comparés aux résultats théoriques antérieurs et aux résultats expérimentaux disponibles. Enfin, une étude préliminaire du mécanisme d'isomérisation $\alpha\ \rightarrow \beta$ a été conduite sur le complexe modéle Mo2Cl4(PH3)4.