Modélisation QM/MM//MD des paramètres RPE de nitroxydes

Nicolas Ferré Laboratoire Chimie Provence
Marseille Cedex 20, France nicolas.ferre@univ-provence.fr

Vendredi 18 juin 2010, 11^h00, salle 2/3, Bâtiment St.Raphael, 3 rue Galilée, 94200 Ivry-sur-Seine
Le spectre RPE d'un radical aussi simple que l'adduit du superoxyde sur la 5,5-diméthyle-1-pyrroline N-oxyde (DMPO) peut être interprété selon différents modèles d'espèces en échange. Ces différents modèles sont discutés depuis plus de 20 ans, sans qu'aucune réponse définitive n'ait été obtenue du côté expérimental. Le travail présenté porte sur la détermination des constantes de couplage hyperfin du radical DMPO-OOH en phase aqueuse par une approche séquentielle QM/MM//MD qui sera détaillée. Les simulations démontrent sans ambiguïté que le spectre RPE résulte de l'échange lent entre deux familles de conformations présentant différents couplages dont certains peuvent être qualifiés de lointains.