Les semi-liaisons à trois électrons se rencontrent fréquemment en
chimie radicalaire et en  biochimie, le nombre d'études ou apparaissent
ce type de composé allant croissant ces dernières années.  Cependant,
l'expérience théorique sur ce type de liaisons très particulier reste
mince, et beaucoup reste encore à faire pour améliorer notre
connaissance de ces systèmes. L'objet de ce séminaire sera en
l'occurrence de présenter un type de problème que l'on peut rencontrer
lors de l'application des méthodes post-Hartree-Fock (et en particulier
avec la méthode MP2) sur des dimères liés par trois électrons. Il
s'agit d'artéfacts de ruptures de symétrie (pour les molécules
symétriques) ou pseudo-ruptures de symétrie (pour les molécules
dissymétriques) dans la fonction de référence Hartree-Fock qui
conduisent à des prédictions peu fiables au niveau corrélé. Le
phénomène sera analysé, et son étendue délimitée. Un indice de
fiabilité sera proposé pour la méthode MP2, permettant de détecter
les cas o=F9 les prédictions effectuées à l'aide de ce type de
méthode sont sujettes à caution. Une méthode basée sur un
traitement de type " multiconfigurationnel ", qui semble pouvoir allier
fiabilité et co=FBt de calcul réduit, sera également proposée.