Dimères

Le calcul de la fonction d'onde d'un dimère est un cas un peu particulier, parce que le calcul des fonctions d'ondes des monomères doit être fait dans les mêmes conditions (géométrie et bases) qui celui du dimère. Le calcul SCF se déroule alors en deux étapes : les fonctions d'ondes des monomères sont d'abord calculées en partageant les intégrales cinétiques et biélectroniques communes et en gérant les deux matrices de Fock et de la densité simultanément. A la convergence des deux séries d'itérations indépendantes des monomères l'espace occupé et l'espace virtuel du dimère sont construits comme point de départ pour les itérations vers la solution Hartree-Fock du dimère. L'énergie d'interaction Hartree-Fock est calculée à l'aide de la différence des matrices de la densité, sans passer par la différence des énergies totales des trois systèmes différents. De même toute l'information pour la décomposition Heitler-London (chapitre IIIC) est disponible et une gestion de l'erreur de superposition de base est naturellement incluse. Une option permet de sauver les orbitales de chaque itération et d'appeller le programme MOLPRO pour évaluer les fonctionnelles de la densité sur ces orbitales, permettant des calculs DFT sans être obligé de reprogrammer ces méthodes.

La création des fichier de données et la procédure d'extraction des intégrales ont été également couplés avec le programme SAPT de l'université de Delaware du groupe de K. Szalevicz.